@PHDTHESIS{ 2025:2095864231, title = {Obtenção de nanoestruturas core-shell para aplicação na eletrocatálise da reação de oxidação de glicerol}, year = {2025}, url = "https://tede.ufam.edu.br/handle/tede/11295", abstract = "Este trabalho teve como objetivo a síntese e avaliação de nanocatalisadores do tipo core-shell formados pela combinação de platina (Pt) com metais menos nobres – cobalto (Co), níquel (Ni) e estanho (Sn) – na proporção Pt:M = 1:1 (M = Co, Ni e Sn), denominados Co@Pt/C, Ni@Pt/C e Sn@Pt/C. Os materiais foram obtidos por redução sequenciada dos precursores metálicos, visando à deposição de Pt sobre núcleos previamente sintetizados. As análises de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de transmissão (TEM), varredura (MEV) e espectroscopia por energia dispersiva (EDS) indicaram nanopartículas com tamanho entre 8 e 14 nm e superfície majoritariamente composta por Pt. As micrografias de alta resolução confirmaram a formação de estruturas com sobreposição metálica, sugerindo a obtenção da arquitetura core-shell. Os catalisadores foram testados na reação de oxidação de glicerol (ROG) em meio alcalino sob três condições: (i) KOH 0,1 mol.L-1 + glicerol 0,1 mol.L-1; (ii) KOH 0,5 mol.L-1 + glicerol 1,0 mol.L-1; e (iii) KOH 1,0 mol.L-1 + glicerol 1,0 mol.L-1. Em todas as condições, Co@Pt/C, Ni@Pt/C e Sn@Pt/C apresentaram desempenho superior ao catalisador comercial Pt/C, com menores potenciais de início de reação, maior densidade de corrente e maior resistência ao envenenamento dos sítios catalíticos. Em 0,1 M KOH + 0,1 M glicerol, o Sn@Pt/C apresentou densidade de corrente final 1,3 vezes superior à Pt/C após 1800 s de cronoamperometria. Já em 1,0 M KOH + 1,0 M glicerol, o Co@Pt/C destacou-se com densidade 7,5 vezes maior após 3600 s. Os estudos espectro-eletroquímicos (FTIR in situ) indicaram formação de subprodutos como gliceraldeído, 1,3-dihidroxiacetona, íons tartronato, formiato e carbonato, evidenciando tanto oxidação parcial quanto completa do glicerol. Os resultados confirmam que a presença do segundo metal modifica significativamente a estrutura eletrônica e a atividade catalítica da Pt, promovendo melhor desempenho e seletividade na oxidação de glicerol em meio alcalino.", publisher = {Universidade Federal do Amazonas}, scholl = {Programa de Pós-graduação em Química}, note = {Instituto de Ciências Exatas} }